The Total Synthesis of Eusiderin K and Eusiderin J

            Eusiderin K dan Eusiderin J adalah dua neolignans yang diisolasi dari kulit kayu dan kelopak Licaria chrysophylla. Jenis Produk alam ini yang mengandung cincin 1,4-benzodioxane memiliki sitotoksik, hepatoprotektif, dan aktivitas biologis lainnya.

            Meskipun banyak sintesis 1,4-benzodioxane neolignans telah dilaporkan, sintesis l, 4-benzodioxane neolignans yang memiliki gugus aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi belum dilaporkan, karena memang Sulit untuk mensintesis unit C6-C3 dari gugus aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi. Maka dikembangkan rute sintetis yang mudah ke Eusiderin K Dan Eusiderin J, di mana reaksi Raisen Rearrangement itu digunakan untuk mendapatkan gugus aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi aril dan 3,4-dihidroksi-5-metoksi aril. Dibawah ini merupakan struktur senyawa eusiderin J dan eusiderin K.

            Pada skema reaksi dibawah menunjukkan bahwa pyrogallol mudah diubah menjadi trimetil Pyrogallol. Perlakuan 2 dengan ZnCl₂ dan asam propionat memberikan 2,6-dimetoksi fenol memperoleh hasil hasil 81 %. Senyawa 4, telah tersedia di hasil kuantitatif sbelumnya dengan reaksi hasil sebelumnya dengan alil bromida, dilanjutkan Ke Claisen Rearrangement dalam tabung tertutup untuk memberi hasil sintesis > 99%. Senyawa 5 diolah dengan PdCl₂ dalam metanol untuk menghasilkan senyawa (6) dengan hasil sintesis 88%.

Sumber :

Jing Xiaobi, Wenxin Gu , Pingyan Bie , Xinfeng Ren & Xinfu Pan. 2006. Total Synthesis Of (±)-Eusiderin K And (±)- Eusiderin J. Department of Chemistry, National Laboratory of Applied Organic Chemistry, Lanzhou University, Lanzhou 730000, P. R. China.

The Total Synthesis Of Reserpine

            Reserpine telah diisolasi pada tahun 1952 dari akar Rauwolfia serpentina kering (Indian snakeroot), yang telah dikenal sebagai Sarpagandha dan telah digunakan selama berabad-abad di India untuk pengobatan kegilaan, serta demam dan gigitan ular. Mahatma Gandhi menggunakannya sebagai obat penenang. Ini pertama kali digunakan di Amerika Serikat oleh Robert Wallace Wilkins pada tahun 1950. Struktur molekulernya dijelaskan pada tahun 1953 dan konfigurasi alam diterbitkan pada tahun 1955. Ini diperkenalkan pada tahun 1954, dua tahun setelah chlorpromazine. Sintesis total pertama dilakukan oleh R. B. Woodward pada tahun 1958.

            Reserpine (juga dikenal dengan nama dagang Raudixin, Serpalan, Serpasil) adalah golongan alkaloid indole, antipsikotik, dan obat antihipertensi yang telah digunakan untuk mengendalikan tekanan darah tinggi dan untuk menghilangkan gejala psikotik, walaupun karena perkembangannya. Obat yang lebih baik untuk tujuan ini dan karena banyak efek sampingnya, jarang digunakan saat ini. Tindakan antihipertensi reserpine adalah hasil dari kemampuannya untuk menguras katekolamin (di antara neurotransmitter monoamina lainnya) dari ujung saraf simpatis perifer. Zat ini biasanya terlibat dalam mengendalikan denyut jantung, kekuatan kontraksi jantung dan resistensi vaskular perifer. Struktur reserpine dapat dilihat pada gambar di bawah ini.

            Tryptophan adalah bahan awal dalam jalur biosintesis reserpin, dan diubah menjadi tryptamine oleh enzim tryptophan decarboxylase. Tryptamine dikombinasikan dengan secologanin dengan adanya enzim sintetase strictosidine dan menghasilkan strictosidine. Berbagai reaksi konversi enzimatik menyebabkan sintesis reserpin dari strictosidine.

            Reaksi total sintesis reserpine dapat di lihat pada gambar atau skema reaksi dibawah ini.

Sumber :

https://en.wikipedia.org/wiki/Reserpine

Martin S.F., Slawomir Grzejszczak, Heinrich Rueger, and Sidney A. Williamson. 1985. Total Synthesis of (±)-Reserpine.  J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 4072-4074.

The Total Synthesis of Natural Product

Total Synthesis of Nakiterpiosin

            Sintesis total adalah sintesis kimia lengkap dari molekul kompleks, seringkali merupakan produk alami, dari prekursor sederhana dan tersedia secara komersial. Biasanya mengacu pada proses yang tidak melibatkan bantuan. Proses biologis, yang membedakannya dari semisintesis. Molekul target dapat berupa produk alami, bahan aktif yang penting secara medis, atau senyawa organik dari minat teoritis. Seringkali tujuannya adalah untuk menemukan rute baru sintesis untuk molekul target yang sudah ada rute yang diketahui. Terkadang tidak ada rute dan ahli kimia ingin menemukan rute yang layak untuk pertama kalinya. Salah satu tujuan penting sintesis total adalah penemuan reaksi kimia baru.

            Salah satu sintesis yang sangat bermanfaat adalah sintesis bahan alam (natural product), hal ini karena sangat bermanfaat dalam bidang medis sebagai senyawa aktif untuk menyembuhkan atau menghambat banyak penyakit maupun gangguan kesehatan lainnya. Pada tulisan kali ini kita akan membahas mengenai total sintesis dari senyawa bahan alam nakiterpiosin.

            Nakiterpiosin merupakan salah satu senyawa turunan steroid yang telah di sintesis sejak tahun 1952 oleh Merck hingga saat ini. Struktur utama dari nakitepiosin dapat dilihat di bawah ini.

Jalur total sintesis dari nakiterpiosin yaitu sebagai berikut.

Sumber :

https://en.wikipedia.org/wiki/Total_synthesis

Shuanhu Gao & Chio Chen, 2012, "Nakiterpiosin", in Total Synthesis of Natural Products: At the Frontiers of Organic Chemistry (Jie Jack Li & E.J. Corey, eds.), Berlin:Springer, pp. 25-38, esp. 25-28, e.g.,